什么是玻璃化及轉(zhuǎn)變的因素
無定型物質(zhì)的玻璃態(tài)和液態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。
對于聚合物來說是非晶聚合物的玻璃態(tài)與高彈態(tài)之間的轉(zhuǎn)變。其分子運(yùn)動本質(zhì)是鏈段運(yùn)動發(fā)生"凍結(jié)"與"自由"的轉(zhuǎn)變。
玻璃化轉(zhuǎn)變也發(fā)生于結(jié)晶聚合物的非晶區(qū)中。
發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化溫度,以Tg表示,是高聚物的特征溫度。它是非晶態(tài)熱塑性塑料使用溫度的上限,是橡膠使用溫度的下限。
玻璃化轉(zhuǎn)變對聚合物性能尤其是力學(xué)性能變化很大,非晶聚合物的模量可產(chǎn)生3~4個(gè)數(shù)量 的變化。
玻璃化轉(zhuǎn)變的溫度和聚合物鏈段的柔性有很大的關(guān)系, 般鏈段越柔,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,鏈段剛性越大,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高。認(rèn)為玻璃化轉(zhuǎn)變的時(shí)候,高分子內(nèi)部出現(xiàn)的現(xiàn)象是鏈段的運(yùn)動。現(xiàn)在高分子物理學(xué)還沒有 種特定的模型來描述鏈段的這種運(yùn)動,其中以"自由體積論" 為廣泛認(rèn)可
轉(zhuǎn)變的因素.1、化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響
主鏈結(jié)構(gòu)
主鏈結(jié)構(gòu)為-C-C-,-C-N-,-Si-O-等單鍵的非晶態(tài)聚合物,鏈的柔性越大,Tg較低。
側(cè)基或側(cè)鏈
側(cè)鏈的 性基團(tuán):使內(nèi)旋轉(zhuǎn)活化能及分子間作用力增加,導(dǎo)致Tg增加。
側(cè)鏈的非 性基團(tuán):側(cè)鏈體積越大,對內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻礙越大,鏈的柔性降低,Tg升高。
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